سنتز و شناسایی کوپلیمرهای وینیل استات و دی‌بوتیل مالیات به روش پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس

هوموپلیمرشدن و کوپلیمرشدن توده‌ای وینیل استات و دی‌بوتیل مالیات در مجاورت ید به‌عنوان مولد عامل انتقال زنجیر و 2،?2- آزوبیس(ایزوبوتیرونیتریل) به‌عنوان آغازگر در دمای c°70 انجام شد. این فرایند، پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید معکوس (ritp) نام دارد که بر‌اساس واکنش مستقیم رادیکال‌ها با مولکول ید است. بسته به کسر مولی کومونومرها در مخلوط اولیه واکنش، ترپلیمر قطعه‌ای پلی(وینیل استات - متناوب - دی‌بوتیل مالیات) - قطعه - پلی‌وینیل استات یا کوپلیمر تناوبی پلی(وینیل استات-متناوب - دی‌بوتیل مالیات) سنتز شد. نتایج رنگ‌نگاری ژل تراوایی (gpc) و طیف‌سنجی رزونانس مغناطیسی هسته پروتون‌ (1hnmr) نشان داد، کوپلیمرشدن با مشخصه کنترل شده یعنی با وزن مولکولی قابل پیش‌بینی و توزیع وزن مولکولی نسبتاً باریک (به‌عنوان مثال g/mol 19330 = و 25/1 = pdi) پیش می‌رود. همچنین، نتایج وجود دو مرحله متفاوت در پلیمرشدن را ثابت کرد. در طول مرحله اول (دوره بازدارندگی)، ید مصرف می‌شود و تلومرهای یددار خیلی کوتاه تشکیل می‌شود. در مرحله دوم، پلیمرشدن با سازوکار پلیمرشدن رادیکال آزاد متداولی که با انتقال هم‌تراز کنترل می‌شود، ادامه می‌یابد. با استفاده از این روش، زمان واکنش نسبت به پلیمرشدن رادیکالی انتقال ید این مونومرها به حدود یک چهارم کاهش یافت، درحالی ‌که وزن مولکولی کوپلیمرهای سنتز شده افزایش چشمگیری داشت. وجود دی‌بوتیل مالیات در مخلوط واکنش، به دلیل داشتن گروه‌های جانبی حجیم و در‌نتیجه اضافه‌شدن آهسته آن به زنجیر باعث کاهش سرعت پلیمرشدن شد. با استفاده از نسبت واکنش‌پذیری کومونومرها، تغییرات تبدیل نظری هر یک از کومونومرها محاسبه شد که مطابقت خوبی با مقادیر تجربی نشان داد. طیف 1h nmr، حاکی از ناپایداری و تخریب گروه انتهایی زنجیر پلیمر به گروه‌های آلدهیدی در مجاورت ناخالصی است.