بررسی نظری اثر کوپلاژوایبرونیک در پایداری سیستم های مولکولی gex2 (x=f, cl and br)

مطالعه حاضر به منشا وایبرونیکی ناپایداری در مولکول های خطی تقارن بالای آنالوگ های gex2 (x=f, cl ,br) اشاره دارد. بهینه سازی و محاسبه فرکانس های ( حقیقی –مجازی) ساختارها با استفاده از روش‌ تابعی هیبریدی b3lyp انجام گردید .از تعداد فرکانس های مجازی برای تعیین ماهیت نقاط ایستا استفاده شد. در بررسی عوامل موثر بر خواص انرژیتیکی و پیکربندی الکترونی ترکیبات در تقارن بالاو تقارن پایین روش های dft و td-dft مورد استفاده قرار گرفت. مطالعات نشان داده انحراف ساختاری مولکول های تقارن‌ بالا ناشی از اثر یان-تلر بوده که منشا شکست تقارن در این سیستم ها می باشند . مختصه نرمالی که مسئول خمش و تبدیل ساختار مسطح d∞ h به ساختار c2v است، u q بوده و خمیدگی ساختار در اثر کوپلاژ وایبرونیک اتفاق می افتد بعبارتی، ناپایداری ساختار تقارن بالا درعبارت (1g+ + 1u) ⊗ u اثر متقابل حالت پایه با حالت برانگیخته را در راستای مختصه نرمال نشان می دهدکه اثر شبه- تلر در پیکربندی های خطی نامیده می شود.. نتایج به دست آمده نشان می دهد؛ ساختارهای خمیده با تقارن c2v پایدارتر از ساختارهای خطی با تقارن d∞h هستند.

a theoretical investigation of the vibronic coupling effect in the stability on the gex2 (x=f, cl, and br) molecules:

the current paper, refers to the instability of linear in gex2 (x=f, cl & br) molecules due to the vibronic coupling effect. optimization and the following frequency calculations in these molecules revealed that all of these molecules were unstable in high symmetry linear (with d?h symmetry) geometry and their structures were bent to lower c2v symmetry stable geometry. in this work, we have used td-dft (b3lyp/6-31g (d) calculations to obtain the energy curves of the ground and excited states in the bending directions q (?u) of compounds 1?3. the vibronic coupling interaction between 1?g+ ground and the first 1?u excited states in the q (?u) direction via (1?g+ + 1?u) ? ?u pjte problem was the reasons for the symmetry breaking phenomenon. the distortions of the high-symmetry configurations of compounds 1?3 are due to the pseudo jahn?teller effect (pjte), which is the only source of instability of high-symmetry configurations. the pjt stabilization energy decreases from compound 1 to compound 3. moreover, by the decrease of the energy gaps between reference states (?) the primary force constant of the ground state in the q (?u) direction (k0) could decrease from compound 1 to compound 3.