|
|
|
|
مطالعات ساختاری و الکترونی لیگاندهای بازشیف چهار دندانه نامتقارن و کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) آنها با استفاده از تئوری تابع چگالی
|
|
|
|
|
|
|
|
نویسنده
|
کشتکار نوشین ,زمانپور آلیسون ,اسمعیل زاده شیدا
|
|
منبع
|
شيمي و نانوشيمي - 1403 - دوره : 3 - شماره : 2 - صفحه:9 -19
|
|
چکیده
|
چهار لیگاند چهاردندانه بازشیف نامتقارن سنتز شده از مشتقات سالیسیل آلدهید و نیمه لیگاند سری متیل-2-(n2-آمینواتان)آمینو-1-سیکلوپنتن دی تیوکربوکسیلات و کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) آنها با کره کئوردیناسیون nnos به صورت نظری و با استفاده از نظریه تابع چگالی (dft) در سطح b3lyp/(lanl2dz/6-311g**) مورد مطالعه قرار گرفت. محاسبه های بهینه سازی، فرکانس های ارتعاشی ناحیه زیرقرمز، انرژی های مولکولی مرزی و آنالیز اوربیتال پیوند طبیعی برای همه ترکیبات بازشیف یاد شده به کمک نرم افزار گوسین 09 انجام شد. انرژی اوربیتال های مرزی برای همه ترکیبات بازشیف منفی هستند که نشان دهنده پایداری این ترکیبات می باشد. نتایج شکاف انرژی اوربیتال های مرزی نشان می دهد که کمپلکس های مس(ii) پایداری بیشتری نسبت به کمپلکس های نیکل(ii) همتای خود دارند. همچنین توصیفگرهای واکنش پذیری شیمیایی شامل سختی، نرمی، گشتاور دوقطبی و الکتروفیلی پایداری ترکیبات را بیان کردند. نتایج محاسباتی به دست آمده با ثابت پایداری کمپلکس ها که به روش تجربی به دست آمده اند به خوبی مطابقت دارد.
|
|
کلیدواژه
|
لیگاند بازشیف نامتقارن، کمپلکس های نیکل و مس، نظریه تابع چگالی، آنالیز اوربیتال پیوند طبیعی
|
|
آدرس
|
دانشگاه آزاد اسلامی واحد فیروزآباد, گروه شیمی, ایران, دانشگاه آزاد اسلامی واحد فیروزآباد, گروه شیمی, ایران, دانشگاه آزاد اسلامی واحد داراب, گروه شیمی, ایران
|
|
پست الکترونیکی
|
esmaielzadehsheida@yahoo.com
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
structural and electronical studies of asymmetric tetradentate schiff base ligands and their ni(ii) and cu(ii) complexes using density functional theory
|
|
|
|
|
Authors
|
keshtkar nooshin ,zamanpour alison ,esmaielzadeh sheida
|
|
Abstract
|
four tetradentate asymmetric schiff base ligands synthesized from salicylaldehyde derivatives and half units of methyl-2-(n-2-aminoethane)amino-1-cyclopentene dithiocarboxylate series and their ni(ii) and cu(ii) complexes with nnos coordination sphere was studied theoretically using density functional theory (dft) at the b3lyp/(lanl2dz/6-311g**) level. optimization calculations, vibrational frequencies of the infrared region, frontier molecular energies and natural bond orbital analysis were performed for all schiff base compounds with gaussian 09 program package. for all compounds under study the ehomo and elumo are negative indicating that the prepared schiff base compounds are stable. the comparison of energy gap (eg) values of the ligands and their complexes indicating the good reactivity of the ligands and the good stability of the complexes because eg in free schiff base ligand is smaller than the complexes. the obtained eg results of the optimized complexes suggest the copper complexes have a higher energy gap which is more stable than the nickel complexes. this result support the experimental formation constant. also, global descriptors reactivity descriptors including hardness, softness, dipole moment and electrophilicity expressed the stability of the compounds. the dft results showed that proposed structure and stability in ligands and their complexes are in accord with the experimental outcomes.
|
|
Keywords
|
asymmetrical schiff base ligand ,nickle and copper complexes ,dft ,natural bond orbital analysis
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|