بررسی ویژگی‌های ترمودینامیکی و ساختاری کمپلکس های فلز zn^+2 با لیگاندهای باز شیف با استفاده از محاسبات شیمی کوانتومی

در این پژوهش، بررسی محاسباتی روی لیگاندهای 2,2 ’–((1e,1’e)–(1,2–phenylenebis(azanylylidene))bis (methanylylidene))diphenol و کمپلکس های حاصل ار آن با کاتیون فلزروی با استفاده از سطوح محاسباتی m06–2x و b3lyp و مجموعه پایه –311++g(d,p) ارائه شده است. ا اثر استخلافهای مختلف بر ویژگی های شیمی فیزیکی سیزده کمپلکس حاصل از برهم کنش لیگاندهای گفته شده با استخلاف های الکترون کشنده و الکترون دهنده مختلف (x: no2, nh2, och3, h, f, cl, br, cn, oh, n(me)2, cho, ch3, cf3) و کاتیون روی بررسی شده است. در ادامه مقادیر انتقال بار، انرژی برهمکنش، آنتالپی تشکیل، انرژی آزاد گیبس تشکیل کمپلکس، پارامترهای ساختاری و خواص مکان شناسی کمپلکسهای مذکور پیش بینی گردیده است. نتایج نشان می‌دهند که قدرت برهمکنش بین لیگاندها و کاتیون روی با افزایش قدرت الکترون دهندگی استخلافها افزایش می‌یابد. از بین دو روش به کار رفته، b3lyp نتایج بهتری را نسبت به m06-2x نشان داد. با توجه به انرژی برهمکنش محاسبه شده ترتیب پایداری کمپلکسهای حاصل از برهمکنش لیگاندها با کاتیون روی به صورتlbrzn > lclzn > lfzn > lchozn > lcf3zn > lcnzn> lno2zn ln(me)2zn > lnh2zn > loch3zn > lch3zn > lohzn > lhzn > به دست آمد.

investigation of structural and thermodynamical properties of schiff bases and zinc complexes using quantum chemical computations

this research represents a theoretical study on the ligands derived from o-phenylenediamine and salicylaldehyde and their complexes with zn2+ using b3lyp/6-311++g(d,p) and m06-2x/6-311++g(d,p) computational levels. the effect of substituents on the electronic and physicochemical properties of the thirteen complexes obtained with various electron-donating and electron- withdrawing substituted schiff base ( x: no2, nh2, och3, h, f, cl, br, cn, oh, n(me)2, cho, ch3, cf3) and zinc cation was investigated. the amounts of the charge transfer, interaction energy, formation enthalpy, gibbs free energy, structural parameters and geometric properties were perdicted. the result show that the interaction between zn2+ and ligands increases with the increase of electron-donating nature of substituents on the para position of the phenolic ring of the ligands. since b3lyp resulted in more accurate results in comparison with m06-2x, then the b3lyp method was applied to the next calculations (nbo, aim). according to the calculated interaction energies, the order of stability of the complexes was found to be as follows: ln(me)2zn > lnh2zn > loch3zn > lch3zn > lohzn > lhzn> lbrzn > lclzn > lfzn > lchozn > lcf3zn > lcnzn> lno2zn.