بررسی دلیل نامسطح بودن ساختار ترکیبھای حلقه ای ھمسان چھارتایی و روشھای بازیابی ساختار مسطح آنھا با بھکارگیری اثرھای شبه یان- تلر

ساختار خمیده ترکیب های حلقه ای همسان چهارتایی a4 (a = o, s, se, te, po) با گروه تقارنی d2dبرای درک اثرهای شبه یان تلر در آن ها بررسی شد. بهینه سازی ساختاری و بسامدهای هارمونیک ارتعاشی حاصله که از روش مولرپلست mp2 که در مجموعه پایه ccpvqz-(pp) به دست آمد، نشان داد که تمامی ترکیب های مورد مطالعه در ساختار d4h مسطحشان، ناپایدار می باشند. تراز انرژی حالت پایه و شش تراز انرژی برانگیخته الکترونی حلقه های همسان a4 که دارای پایین ترین سطح انرژی هستند، با روش casscf برای تغییر هندسه مولکولی، با رایانه شبیه سازی شدند. سطوح انژری پتانسیل آدیاباتیک نشان داد که خمیدگی در ساختار مسطح با گروه تقارنی d4h به گروه تقارنی پایین تر d2d، به دلیل جفت شدگی تراز انرژی حالت پایه 1a1g با تراز انرژی برانگیخته 1b2u در ترکیب های مورد نظر انجام شده است. حل معادله مساله اثر شبه یان تلر (1a1g + 1b2u) qb2u برای پاسخگویی به این پرسش که دلیل این ناپایداری در ترکیب های a4 چیست؟ به کار رفت. همچنین، محاسبه ها نشان داد که اگر حلقه a4 توسط دو کاتیون گازهای بی اثر در برگرفته شود، کمپلکسهای حاصل امکان بازیابی دوباره ساختار مسطح حلقه ای خود را کسب می نمایند.

111

In this study, aluminum and boron doped graphene has been used as adsorbent and catalyst to decompose water molecules in order to hydrogen production. The study has been done by density function theory and m062x/6311G method using Gaussian 09 package. The interaction of two water molecules on mentioned nano sheets have been investigated, respectively. In order, the reaction pathway of the only spontaneous adsorbed water molecule decomposition has been studied. Also, the potential energy surfaces of water molecule and mentioned nano sheets have been surveyed. The water molecule adsorption was chemically and spontaneously for both nano sheets. The decomposition process of water molecule has been done in two steps by dissociation of two oxygenhydrogen bond. The change of enthalpy, activation energy and change of Gibbs free energy for pathway of water decomposition has been calculated. The results shown that the number and position of boron atoms effect on the spontaneity of adsorption and decomposition process for water molecule, indirectly.