|
|
|
|
مطالعه مقایسه‌ای تشکیل کمپلکس‌های انتقال بار بازهای پورفیرین با پذیرنده‌های پیکریک اسید و پیکریل کلرید
|
|
|
|
|
|
|
|
نویسنده
|
عسکری زاده الهام ,زیارتی سروش
|
|
منبع
|
پژوهش هاي شيمي - 1399 - دوره : 3 - شماره : 1 - صفحه:79 -85
|
|
چکیده
|
در این مطالعه تشکیل کمپلکس انتقال بار بین بازهای آزاد پورفیرین (تترا فنیل پورفیرین (tpp) و تتراکیس (4متیل فنیل) پورفیرین (4me-tpp) به عنوان الکترون دهنده (d)با پذیرنده‌های الکترون (a)از قبیل 2 ، 4 ، 6 تری نیترو فنل (پیکریک اسید) و1کلرو 2 ، 4 ، 6 تری نیتروبنزن (پیکریل کلرید) در حلال دی‌کلرو متان با استفاده از اسپکتروفتومتری uvvis در سه دما (293 تا 308 کلوین) بررسی شد. پیک مربوط به پورفیرین در طول موج 418 نانومتر کاهش یافت و به‌جای آن دو نوار جذبی جدید در 448-444 و 667-654 نانومتر در کمپلکس‌های مختلف ظاهر شد. پیک جدید مشخصه انتقال بار از اربیتال homo پورفیرین به lumo الکترون پذیرنده است. وجود نقطه ایزوبستیک مشخصه وجود یک تعادل و دو گونه ی جاذب است. ثابت تعادل و ضریب جذب مولی برای کمپلکس‌ها در دماهای مختلف با استفاده از معادله بنسی هیلدبرند محاسبه شد. با در نظر گرفتن وابستگی دمایی ثابت تشکیل کمپلکس‌ها، معادله وانت هوف برای محاسبه ثابت‌های ترمودینامیکی واکنش‌های تشکیل کمپلکس‌ها شامل ∆h, ∆g, s∆، استفاده شد. خطی بودن این رابطه در تمامی دماهای در نظر گرفته شده برای هر سه کمپلکس، معرف تشکیل کمپلکس یک به یک بین دو گونه الکترون دهنده و الکترون پذیرنده می‌باشد.
|
|
کلیدواژه
|
بازھای آزاد پورفیرین، الکترون دھنده، الکترون پذیرنده، ثابت ھای ترمودینامیکی، کمپلکس انتقال بار
|
|
آدرس
|
دانشگاه علوم پزشکی آزاد اسلامی تهران, دانشکده شیمی دارویی, گروه شیمی کاربردی, ایران, دانشگاه علوم پزشکی آزاد اسلامی تهران, دانشکده شیمی دارویی, گروه شیمی کاربردی, ایران
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Comparative study of charge transfer complexes of porphyrin bases with acid picric and picryl chloride acceptors
|
|
|
|
|
Authors
|
Askarizadeh elham ,ziarati sorosh
|
|
Abstract
|
In this study the formation of charge transfer complexes between porphyrin free bases such as tetraphenyl porphyrin (TPP) and tetrakis (4methylphenyl) porphyrin (MeTPP) as electron donors (D) with some electron acceptors (A) such as 2, 4, and 6trinitrophenol (Picric acid) and 1Chloro2, 4 and 6trititrobenzene (picryl chloride) were investigated using UVVis spectrophotometry in dichloromethane at 293308K. The porphyrin peak decreased at 418419 nm and two new absorption bands developed at 441448 and 654667 nm. These new bands were characteristic of the charge transfer from HOMO of porphyrin to the LUMO of electron acceptor. The isosbestic point characterized the existence of one equilibrium and two adsorbent species. The BenesiHildebrand equation was applied to calculate the equilibrium constants and molar absorption coefficients of the complexes at different temperatures. With considering the temperature dependence of the complex formations, the Vant Hoff equation was used to calculate the thermodynamic constants of the complex formation reactions (ΔH, ΔG, ΔS). The is no deviation linearity at the Vant Hoff equation for all the complexes in different temperatures represented a 1: 1 complex formed between acceptor and donor.
|
|
Keywords
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|