COMPETITIVE TRANSFORMATION OF N-ACYL-2,2-DIMETHYL AZIRIDINES OVER TUNISIAN ACID ACTIVATED CLAYS: MECHANISTIC ELUCIDATION

Les argiles tunisiennes activées à l’acide ont été utilisées pour le réarrangement de n-acyl-2,2-diméthylaziridines 1 en un mélange de n-méthallylamides 2, d’oxazolines 3 et d’amidoalcools 4 à la température ambiante pendant trois jours. les résultats montrent que les rendements de ces produits dépendent étroitement de la nature du groupe acyle porté par l'azote du cycle aziridine (1a : propanoyle, 1b : benzyloyle et 1c : benzoyle) et des caractéristiques physico-chimiques des argiles activées à l’acide, utilisées comme catalyseurs hétérogènes acides (ara_0.5, ara_2 et ara_7). les structures des différents points stationnaires de cette réaction ont été optimisées par les deux méthodes de calculs hf et la dft/b3lyp avec la base 6-31g* en utilisant le logiciel gaussian 03. une analyse de fréquences a été réalisée pour déterminer la nature de chaque point stationnaire. les mécanismes des transformations compétitives de n-acyl-2,2-diméthylaziridines 1 catalysées par les sites de bronsted localisés à la surface active de ces argiles ont été étudiés en utilisant des méthodes de chimie quantique. les géométries des réactifs 1, des intermédiaires i et ii, des états de transition ts1 et ts2, des intermédiaires protonés 2', 3' et 4' et des produits 2, 3 et 4 ont étéaussi optimisés.