|
|
|
|
مطالعه‌ی نظری و مکانیک کوانتومی واکنش ایزومریزاسیون سیس به ترنس کمپلکس [Pd(C6C12F3)I(PH3)2] و بررسی تاثیر عوامل مختلف بر آن
|
|
|
|
|
|
|
|
نویسنده
|
حسین‌زاده فاطمه
|
|
منبع
|
كارافن - 1392 - شماره : 33 - صفحه:98 -113
|
|
چکیده
|
در چرخه‌ی کاتالیتیکی واکنش‌های جفت شدن متقاطع pd کاتالیز شده، ایزومریزاسیون سیس به ترنس کمپلکس [pd(r)x(ph3)2] از اهمیت بسیاری برخوردار است. در این پژوهش علاوه بر بیان خلاصه‌ای از مطالعات نظری خود، نقش هالیدهای مختلف و تاثیر تعویض آن‌ها بر سرعت واکنش را نیز بررسی می‌کنیم. تمامی مکانیسم‌های پیشنهادی و سینتیک و قوانین سرعت به‌دست آمده با استفاده از یک روش تابعی چگالی هیبریدی (b3lyp) در فازهای گازی و محلول مدل (pcm) انجام گرفته است. به‌طور تجربی برای ایزومریزاسیون کمپلکس [pd(c6c12f3)i(ph3)2] یک مکانیسم چهارمسیره شامل دو مسیر حساس به لیگاند و دو مسیر غیرحساس به لیگاند پیشنهاد شده است. ما با استفاده از مطالعات مکانیک کوانتومی به این نتیجه رسیدیم که حدواسط‌های پیشنهادی قبلی (تجربی) نمی‌تواند درست باشد. بنابراین مکانیسم پیشنهادی و جایگزین آن، سازوکار تفکیکی است. با مطالعه و بررسی تاثیر حلال‌های با قدرت کیوردینه‌شوندگی که در درجه‌ی اول اهمیت قرار دارد، قطبیت حلال نیز مهم است و هر چه قطبیت حلال کمتر باشد، به شرط این که dn بالایی داشته باشد، سد انرژی بیشتر کاهش می‌یابد. با تعویض لیگاند هالید متصل به pd نیز به این نتیجه رسیدیم که انرژی‌های فعال‌سازی واکنش به ترتیب زیر است: 1 > c1 > br
|
|
کلیدواژه
|
ایزومریزسیوان سیس به ترنس ,تاثیرات حلال ,کمپلکس [Pd(C6C12F3)I(PH3)2] ,تعویض هالید ,مطالعه‌ی مکانیک کوانتومی ,Cis-to-trans isomerization ,[Pd(C6Cl2F3)I(PH3)2] Complex ,Halides ,Quantum mechanical study ,Solvent effects
|
|
آدرس
|
دانشگاه فنی و حرفه‌ای, دانشگاه فنی و حرفه‌ای, ایران
|
|
پست الکترونیکی
|
fat515@yahoo.com
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Authors
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|