مطالعه نظری برروی قدرت و ماهیت پیوند فلز-دی‌کالکوژنولیت در کمپلکس‌های فلزی هومولپتیک بیس(‌دی‌کالکوژنولن) [m(c3e5)2]2– (e=s, se; m=zn(ii), cd(ii), hg(ii))

در این مقاله، یک مطالعه نظری در سطوح bp86/def2-tzvp  و m06/def2-tzvp بر روی کمپلکس های فلزی بیس(دی کالکوژنولن) هومولپتیک با فرمول [m(c3e5)2]2‒ (m=zn, cd, hg; e=s, se) انجام شده است. پس از انجام محاسبات ساختاری اولیه روی کمپلکس ها و مشاهده توافق ساختاری بسیار خوب با اطلاعات تجربی موجود، انواع انرژی های برهم کنش بین قطعات و همچنین انرژی برهم کنش کل در همه کمپلکس ها محاسبه شدند. نتایج انرژی های برهم کنش کل محاسبه شده روند [znl2]2‒  >  [hgl2]2‒  >  [cdl2]2‒  را برای این کمپلکس های دی آنیونی نشان می دهد. همچنین با تغییر اتم e در لیگاند از سولفور به سلنیوم انرژی های برهم کنش کل کاهش می یابد. آنالیز تفکیک انرژی روی این ترکیبات، در سطح نظری bp86-d3/tz2p(zora)  نشان می دهد که ماهیت الکترواستاتیک پیوند بین فلز و لیگاند در همه کمپلکس ها بیشتر از ماهیت اوربیتالی آن هاست. همچنین، با تغییر اتم e در لیگاندها از سولفور به سلنیوم، با وجود کاهش انرژی برهم کنش، سهم کووالانسی پیوند بین فلز و دو لیگاند افزایش و سهم الکترواستاتیک آن کاهش یافته است.

theoretical study on the strength and nature of metal-dichalcogenolate bond in homoleptic metal bis(dichalcogenolene) complexes [m(c3e5)2]2– (e=s, se; m=zn(ii), cd(ii), hg(ii))

in this paper, a theoretical study on the homoleptic metal bis(dichalcogenolene) complexes [m(c3e5)2]2– (e=s, se; m=zn(ii), cd(ii), hg(ii)) have been done, at bp86/def2-tzvp and m06/def2-tzvp levels of theory. after optimization of all structures and observing a very good structural agreement with available experimental data, the different types of interaction energies between the fragments as well as the total interaction energies in all studied complexes were calculated. the results of the calculated total interaction energies show the following trend for studied dianionic complexes: [znl2]2‒ > [hgl2]2‒ > [cdl2]2‒. moreover, the calculated total interaction energies are decreased by changing the e atom from sulfur to selenium. the results of the energy decomposition analysis, at bp86-d3/tz2p(zora) level of theory, show that the orbital interactions have considerably less contribution to the total attractive interactions compared to electrostatic interactions. however, the contribution of orbital interactions, in an opposite trend with the interaction energies, is increased by changing the chalcogen atom from sulfur to selenium.