مطالعه سینتیکی واکنش‌های حلقه زائی میان نیتریل اکسیدها، نیتریل سولفیدها و تری آزول‌ها با سیکلو آلکین‌های ساده به روش dft

در این تحقیق، فعالیت و اثر انرژی پتانسیل فشار حلقه در سیکلو آلکین‌های ساده 10-7 عضوی در واکنش با نیتریل اکسیدها، نیتریل سولفیدها و تری آزول‌ها توسط روش dft مطالعه شده است. خواص ساختاری، داده‌های ترمودینامیکی و سینتیکی مثل تغییرات انرژی آزاد واکنش (δrg)، تغییرات انرژی آزاد حالت گذار (δg*) و ثابت‌های سرعت واکنش (k) در دمای k 298 بدست آمده و تاثیر گروه‌های استخلافی (r) در دوقطبی‌ها (r-cno, r-cns, r-n3) بر روی بروی سرعت واکنش بررسی شده است. نتایج نشان می‌دهد که با کاهش اندازه حلقه و خمش پیوند سه گانه و در نتیجه افزایش انرژی پتانسیل فشار حلقه در سیکلوآلکین‌ها، δg*واکنش حلقه زائی کاهش می‌یابد. همچنین ثابت‌های سرعت و تغییرات انرژی آزاد واکنش‌ها با کاهش اندازه حلقه افزایش می‌یابد.

kinetic study of ring-forming reactions between nitrile oxides, nitrile sulfides and triazoles with simple cycloalkynes by dft method

in this research, the activity and potential energy effect of ring pressure in simple 10-7 membered cycloalkynes in reaction with nitrile oxides, nitrile sulfides and triazoles have been studied by dft method. structural properties, thermodynamic and kinetic data such as reaction free energy changes (δrg), transition state free energy changes (δg*) and reaction rate constants (k) were obtained at 298 k temperature and the effect of substitution groups (r) in dipoles (r- cno, r-cns, r-n3) have been investigated on the reaction rate. the results show that by reducing the size of the ring and the bending of the triple bond and as a result of increasing the potential energy of the ring pressure in cycloalkynes, δg* of the zygotic ring reaction decreases. also, the rate constants and free energy changes of the reactions increase with the reduction of the ring size.