طراحی لیگاندهای گازانبری فولرن از روش واکنش حلقه زائی

به منظور طراحی نسل جدیدی از لیگاندهای گازانبری فولرن، واکنش‌های حلقه زائی [2+3] قفس فولرن c20 با مشتقات آزومتین ایلید rhc-nh+=chr مطالعه شد. مقدارهای منفی واکنش‌های حلقه زائی گرماده بودن تشکیل فولرن های گازانبری مورد نظر را نشان می دهد. بررسی اثر ماهیت بازوهای جانبی بر روی لیگاندهای گازانبری فولرن بر پایه اوربیتال‌های مولکولی نشان می دهد که انرژی واکنش با انرژی اوربیتال‌های هومو دو قطبی های واکنش دهنده ارتباط دارد. پایداری کمپلکس های فلز-لیگاند از عدم استقرار جفت الکترون های تنهای اتم‌های نیتروژن دهنده به اوربیتال‌های ضد پیوندی فلز واسطه ناشی می شود. بر اساس نتیجه‌های حاضر، قوی‌ترین برهمکنش به دلیل عدم استقرار جفت الکترون های تنهای نیتروژن مرکزی به اوربیتال‌های ضد پیوندی فلز واسطه است که به وسیله برهمکنش جفت‌های الکترون های تنهای نیتروژن‌های بازوهای جانبی با اوربیتال‌های ضد پیوندی فلز واسطه دنبال می شود.

design of pincer fullerene ligands thorough [2+3] cycloaddition

2+3] cycloaddition reactions of a fullerene c20 with azomethine ylide derivatives (rhc-nh+-chr‒) have investigated in order to design new pincer fullerene ligands. the negative values of [2+3] cycloaddition reaction energies indicate the exothermic character of formation of the considered pincer fullerenes. exploring of the effects of nature of the flanking arms on fullerene pincer ligands based on the frontier molecular orbital analysis (fmo) indicate that reaction energies well correlate with homo of 1,3 dipoles. the pincer-ligated metal complexes obtained by the addition of transition metals to the pincer bites. natural bonding orbital analyses (nbo) are performed to investigate the delocalization of the localized bonds and lone pairs of donor nitrogen atoms and the transition metals in the considered pincer-ligated metal complexes. based on our results, the strongest interaction among all the interactions is due to the delocalization of electrons from lone pairs of central nitrogen atoms to the lp* of the transition metal, following by the lone pairs of nitrogen atoms in the flanking arms.