اکسایش گزینشی الکل‌های بنزیلی به آلدهیدها و کتون‌های مربوطه با استفاده از پراستر در مجاورت کاتالیست cupf6

فعالیت کاتالیستی cupf6 برای اکسایش گزینشی الکل های بنزیلی به آلدهیدها مربوطه با استفاده از پراستر ترشیوبوتیل 4 نیتروپربنزوات به عنوان عامل اکساینده بررسی شد و اکسایش الکل های بنزیلی به آلدهیدهای متناظر با انتخاب گری بالا انجام شد. تبدیل کامل همه الکل های بنزیلی به آلدهیدهای مربوطه در یک دوره واکنش کوتاه در 40 درجه سلسیوس به دست آمد. عملکرد اکسایش کاتالیستی وابسته به اثرهای الکترونی و فضائی استخلاف ها قرار گرفته بر روی حلقه فنیل می باشد. استخلاف های الکترون دهنده در موقعیت پارا و متا سبب افزایش بازده و کاهش زمان واکنش می شود (اثرهای الکترونی). هم چنین گروه ها اعم از الکترون دهنده و کشنده در موقعیت اورتو سبب کاهش بازده و افزایش زمان واکنش می شود (اثرهای فضائی). اکسایش الکل های بنزیلی نوع دوم 1 فنیل اتانول و 1 ایندانول  به کتون ه ای مربوطه با استفاده از پراستر در مجاورت کاتالیست cupf6 طی 5 ساعت به ترتیب با بازده 15 و 23 درصد صورت گرفت. الکل های غیر بنزیلی و آلیلی نوع اول و دوم در سامانه اکسایشی معرفی شده اکسید نمی شوند. بنابراین سامانه اکسایشی پراستر در مجاورت کاتالیست cupf6 هم از نظر نوع ماده اولیه الکل های بنزیلی برای اکسایش و هم از نظر نوع فراورده به دست آمده آلدهیدی گزینشی عمل می نماید.

Selective Oxidation of Benzylic Alcohols to the Corresponding Aldehydes or Ketones with Perster in the Presence of CuPF6 as a Catalyst

The catalytic activity of CuPF6 has been studied for the selective oxidation of benzylic alcohols to the corresponding aldehydes using tertbutyl pnitrobenzoperoxoate an oxidizing agent. This system showed excellent catalytic activity for the oxidation of benzylic alcohols to the corresponding aldehydes with high selectivity. The complete conversion of the benzylic alcohols to the corresponding aldehydes is achieved within a short reaction period at 40 °C. The catalytic performance is obtained to be dependent on the electronic and steric effects of the substituents present on the phenyl ring. Electron donating groups on the para and meta position of phenyl ring increase the efficiency and reduce the reaction time (electronic effects). Also, different types of groups, such as donor and withdraw, on the ortho position of phenyl ring reduce the reaction efficiency and increase reaction time (steric effects). The oxidation of 1phenylethanol and 1indanol to the corresponding ketones was performed using a tertbutyl pnitrobenzoperoxoate in the presence of CuPF6 for 5 hours, with a yield of 15% and 23% respectively. Oxidation of nonbenzylic alcohols could not be oxidized to the corresponding aldehydes or ketones even after 24 h. Thus, tertbutyl pnitrobenzoperoxoate was found to act as a highly chemoselective oxidant for the oxidation of primary and secondary benzylic alcohols in the presence of CuPF6 as a catalyst.