اکسیم ‌زدایی کاتالیستی اکسیم‌ها به وسیله pida در حضور mn(tpp)oac

منگنز را بیش تر در مرکز واکنش‌های آنزیمی همانند سوپر اکسید دیسموتاز، کاتالاز و فرایندهای پیچیده فوتو سامانه محرک اکسیژن، می‌توان یافت. برای دستیابی به مکانیسم عملکرد این آنزیم‌ها، گونه های گسترده ای از کمپلکس‌های منگنز مانند منگنز پورفیرین‌ها توسعه یافته‌اند که این کمپلکس‌ها گونه‌های فعال مانند سیتو‌کروم p450  می‌باشند. منگنز پورفیرین‌ها و چندین متالوپورفیرین دیگر، به طور ویژه سامانه های fe و cr، به طور گسترده به عنوان کاتالیست در اپوکسایش آلکن‌ها، هیدروکسیلاسیون آلکان‌ها، کربونیل‌زدایی اسیدهای کربوکسیلیک، آروماتیزه کردن 1و4 دی هیدروپیریدین‌ها و اکسایش سولفیدها به کارگرفته شده‌اند. در این واکنش‌ها، اکسیدان‌های متنوعی مانند یدوسیل آرن‌ها، آلکیل‌هیدروپراکسیدها، پر اسیدها، پریدات‌ها، هیدروژن پراکسید و هیپوکلرید استفاده شده است.  در این مطالعه یک روش موثر ازاکسیم‌زدایی اکسیم‌ها به وسیله فنیل یدین دی استات (pida ; phi(oac)2) در حضور منگنز (iii) مزو تترا فنیل پورفیرین استات (mn(tpp)oac) و ایمیدازول در دمای اتاق معرفی شده است. بر اساس مطالعه‌های انجام شده به کمک طیف سنجی الکترونی، یک گونه حد واسط منگنز اکسو (mn=o) در این واکنش‌ها پیشنهاد شده است. اگر چه اثرهای فضایی واکنشگرهای به کار رفته (اکسیم‌ها) در میزان فرآورده‌های تولیدی و زمان انجام واکنش‌ها دارای اهمیت بسیار است، شاهدهای به دست آمده نیز دلالت بر اهمیت اثرهای الکترونی دارد، به طوری که واکنشگرهای غنی از الکترون از واکنشگرهای با کمبود الکترون فعالیت بیش تری دارند. با توجه به نتیجه ها و همچنین بر اساس طیف الکترونی مخلوط واکنش‌ها، یک سیکل کاتالیستی برای اکسیم‌زدایی اکسیم‌ها پیشنهاد شد که در آن بر همکنش اکسیم با گونه  منگنز اکسو پورفیرین منجر به تولید حد واسط ایمینیوم و سپس فرآورده‌های کربونیلی می‌شود.

Catalytic Deoximation of Oximes by PIDA in the Presence of Mn(TPP)OAc

Manganese can frequently be found in the catalytic redox center of several enzymes including superoxide dismutase, catalase, and the oxygenevolving complex photosystem II. Ti gain insight into the mechanism of these enzymes, a variety of Mn complex such as manganese porphrins; the active mimic of cytochrome  P450, have been developed. Mn prophyrins and several other metal porphyrins, in particular Fe and cr system, have been studied intensively as catalysts in epoxidation of alkenes, hydroxylation of alkanes, hydroxylation of alkanes, decarboxylation of carboxy acids, aromatization of 1,4 dihydropyridines, and oxidation of sulfides. In these catalytic conversions, a variety of oxidants such as iodosylarenes .alkylhydroperoxides, hydrogen peroxide, priodates ,hypochloride, etc .were employed. Herein, we report an efficient method for deoximation of oximes by phenyliodine (III) diacetate (PhI(OAc)2; PIDA) in the presence of manganese (III) mesotetraphenylporphyrin acetate (Mn(TPP)OAc) and imidazole at room temperature. A highValent manganeseoxo porphyrin complex (Mn=O) was considered as a reactive oxidation intermediate according to an investigation by UvVisible spectroscopy. While the steric properties of the substrate (alkenes and oximes) Used in this study are of paramount importance in determining the overall catalytic reaction times and oxidation yields (%),